Ο Γιώργος Καροτσιέρης ήταν μέλος της παρέας, που αποτέλεσε την πρώτη ομάδα βόλλεϋ του ΕΣΠΕΡΟΥ, με την ίδρυση του συλλόγου το 1943. Η ομάδα αυτή, από το 1946 μέχρι το 1949, κατέκτησε τρεις φορές το πρωτάθλημα Πειραιώς.

Ο Καροτσιέρης, που έπαιξε στον ΕΣΠΕΡΟ βόλλεϋ, αλλά και μπάσκετ, μέχρι τα τέλη της δεκαετίας του 1950, υπήρξε ο πρώτος διεθνής αθλητής του συλλόγου. Κλήθηκε και αγωνίστηκε στην Εθνική βόλλεϋ ανδρών τα τέλη της δεκαετίας του 1940.

Ο Γιώργος Καροτσιέρης είναι μηχανολόγος-ηλεκτρολόγος του ΕΜΠ και συμμετέχει στις εκδηλώσεις του ΕΣΠΕΡΟΥ.

Ο Γιάννης Λάϊος ξεκίνησε το βόλλεϋ στον ΕΣΠΕΡΟ, στην ομάδα ανδρών του οποίου αγωνίστηκε από το 1967 μέχρι το 1973, συνδέοντας το όνομά του με μεγάλες διακρίσεις της, όπως η κατάκτηση του πρωταθλήματος της Α’ κατηγορίας Κέντρου την περίοδο 1970–71 και ο προβιβασμός της στην Α’ Εθνική κατηγορία.

Ως αθλητής του ΕΣΠΕΡΟΥ ο Λάϊος αγωνίστηκε στην Εθνική Ανδρών. Το 1973 ο ΕΣΠΕΡΟΣ, αναγνωρίζοντας την προσφορά του αλλά και τις τεράστιες αθλητικές του δυνατότητες, παρεχώρησε τον Γιάννη Λάιο στον Ολυμπιακό.

Με τη φανέλα του Ολυμπιακού ο Λάϊος αναδείχθηκε επτά (7) φορές πρωταθλητής Ελλάδος στο βόλλεϋ ανδρών, τις χρονιές 1974, 1976, 1978, 1979, 1980, 1981 και 1983 και δύο (2) φορές κυπελλούχος Ελλάδος, τις χρονιές 1981 και 1983. Στο τέλος της καριέρας του ως αθλητής, ο Λάϊος επέστρεψε στον ΕΣΠΕΡΟ, στον οποίο αγωνίστηκε την περίοδο 1990–92 και συνετέλεσε στον προβιβασμό της ομάδας βόλλεϋ ανδρών του συλλόγου στην Α2’ Εθνική κατηγορία.

Ο Λάϊος είναι 217 φορές διεθνής με την Εθνική Ανδρών και 45 φορές με την Εθνική Νέων. Παραλλήλως ο Λάϊος διακρίθηκε ως προπονητής βόλλεϋ. Όντας εν ενεργεία βολλεϋμπωλίστας του Ολυμπιακού και της Εθνικής Ελλάδος, ο Λάϊος εργάστηκε κατ’ επανάληψη ως προπονητής του ΕΣΠΕΡΟΥ τις δεκαετίες του 1970 και 1980.

Ο Γιάννης Λάϊος κατέχει τον τίτλο του πολυνίκη προπονητή, έχοντας κατακτήσει πέντε (5) φορές το Πρωτάθλημα Ελλάδος με τον Ολυμπιακό, τις χρονιές 1987, 1988, 1990, 1991 και 1992. Ως προπονητής του Ολυμπιακού ο Λάϊος κατέκτησε επίσης τρεις φορές το Κύπελλο Ελλάδος (1989, 1990, 1992), το Κύπελο Κυπελούχων Ευρώπης, ενώ έφτασε και στον τελικό του Κυπέλου Πρωταθλητριών Ευρώπης.

Το 1993 ο Γιάννης Λάϊος διετέλεσε πρώτος προπονητής της Εθνικής ομάδας βόλλεϋ ανδρών. Μετά το 1993 ο Λάϊος συνέχισε την καριέρα του ως προπονητής σε συλλόγους Α1’ Εθνικής κατηγορίας.

Ο Πέτρος Ρέππας έπαιξε σε μικρή ηλικία στην ομάδα βόλλεϋ ανδρών του ΕΣΠΕΡΟΥ και συμμετείχε στον προβιβασμό της στην Α’ Εθνική κατηγορία το 1971.

Αγωνίστηκε στην Εθνική Νέων και χάθηκε νωρίς και απροσδόκητα, όντας εν ενεργεία κορυφαίος αθλητής, βυθίζοντας στο πένθος την οικογένεια του συλλόγου.

Ο σύλλογος τιμά τον λαμπρό αθλητή του, διοργανώνοντας στη μνήμη του κάθε χρόνο το «Τουρνουά Βόλλεϋ ΠΕΤΡΟΣ ΡΕΠΠΑΣ».

Πολλοί άλλοι αθλητές του τμήματος βόλλεϋ του ΕΣΠΕΡΟΥ, που λειτουργεί συνεχώς από το 1943, έχουν κατά καιρούς πλαισιώσει τις εθνικές ομάδες.

Παρότι η σχετική καταγραφή δεν έχει ολοκληρωθεί, στους διεθνείς βολλεϋμπωλίστες του ΕΣΠΕΡΟΥ περιλαμβάνονται οι Μητσοτάκης (δεκαετία 1950), Τσιρώνης (Εθνική Εφήβων, δεκαετία 1980) κλπ.